PROBLEMA 9.1

Propuesto por: Ramón Canela

Universitat de Lleida (España)

Enunciado

Daminocida es la materia activa de preparados como Alar y Kylar, productos empleados en ciertos países como reguladores de crecimiento de plantas.

Desde que se descubrió en manzanas y derivados la presencia de 1,1-dimetilhidracina, producto carcinogénico procedente de la hidrólisis de Daminocina, numerosos han sido los métodos desarrollados para el análisis de dicha materia activa y su producto de degradación. Entre ellos se encuentran distintas metodologías que, después de descomponer la Daminocina en 1,1-dimetilhidracina, sintetizan un derivado de dicha hidracina, que puede ser finalmente analizado mediante un cromatógrafo de gases acoplado a un espectrómetro de masas.

En el esquema siguiente se indican dos de estos procedimientos, que sólo difieren en el reactivo que se emplea para obtener el derivado final.

Teniendo en cuenta los procesos indicados en el gráfico anterior:

1.- Señala y nombra cada uno de los grupos funcionales presentes en las substancias indicadas en el mismo.

2.- ¿Por qué crees que se sintetiza un derivado y no se analiza directamente el producto resultante de la primera reacción?.

3.- Indica qué tipo de reacción se da en el primer paso y explica el papel del hidróxido sódico en el mismo.

4.- Justifica mecanísticamente el segundo paso para uno de los dos reactivos.

5.- Da una posible razón que justifique que en la metodología que se emplea el aldehído salicílico se proponga calentar a mayor temperatura que en la que se emplea el 2-nitrobenzaldehido (los tiempos de reacción son semejantes para ambas).

6.- Ambas metodologías adicionan, en el primer paso de la reacción, una disolución de cloruro de titanio(III). ¿Cuál crees que puede ser su papel teniendo en cuenta que las frutas y sus derivados poseen un número considerable de sustancias con grupos carbonilo?.