TEMA 5. TERMODINÁMICA QUÍMICA

5.1- Las entalpías de hidrogenación del etileno y del benceno son -173 kJ/mol y -206 kJ/mol, respectivamente, considerando todos los reactivos y productos como gases. Calcular la energía de resonancia del benceno.

5.2- Estimar DH para la reacción C2H6(g) + Cl2(g) ® C2H5Cl(g) + HCl(g), dadas las siguientes energías de enlace, en kJ/mol:

C-C

C-H

Cl-Cl

C-Cl

H-Cl

348

414

242

327

431

5.3- A 25ºC la entalpía estándar de formación del Al2O3 (corindón) es -1669 kJ/mol, y los valores de entropía estándar del aluminio, oxígeno y corindón son 28,3; 205 y 51 J/mol*K, respectivamente. Se pide:

a.- Calcular el valor y justificar el signo, de la variación de entropía en condiciones estándar, en el proceso de formación del corindón.

b.- Calcular las energías libres de formación del corindón en condiciones estándar y en presencia de aire a 1 atm de presión.

c.- En función de los valores termodinámicos anteriores, ¿qué información puede obtenerse de la cinética de la reacción de formación del corindón a partir de sus elementos?.

5.4- Calcular la constante del equilibrio n-octano< = >2-metilheptano, a 25ºC, a partir de los siguientes datos:

DATOS

DHºf ( kJ/mol )

Sº ( J*K-1*mol-1 )

n-octano

-49,82

111,55

2-metilheptano

-51,50

108,81

5.5- Razonar si se intensificará el color, o palidecerá, al calentar la siguiente mezcla en equilibrio: 2 NO2 (g) [ color rojizo ] = N2O4 (g) [ incoloro ].

5.6- En la realización de un proceso industrial en fase gas se teme que pueda ocurrir la formación de carbono sólido según el siguiente proceso secundario: CO (g) + H2 (g) ® C (s) + H2O (g), dado que ese carbón " envenena " el catalizador empleado en el proceso principal. Calcular:

a.- Constantes de equilibrio Kp y Kc para ese proceso secundario a 298 K y a 1000 K. Considerar DHº independiente de la temperatura.

b.- Presión de H2O (g) mínima que debe existir en el reactor, cuando el proceso se realiza a 1000 K, para que la formación de C(s) sea no espontánea en todo momento, si se sabe que las presiones máximas de CO y H2 que pueden existir en el proceso son 12 y 8,3 atm, respectivamente.

Datos ( a 298 K )

CO (g)

H2O (g)

Df ( kJ/mol )

-137

-229

Df ( kJ/mol )

-111

-242

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